Die vorliegende Dissertation beschäftigt sich mit der Synthese neuer Übergangsmetallkomplexe mit α-N-heterozyklischen (Thio-)Semicarbazonen als Liganden mit den Donoratomen NNS bzw. NNO. Als α-N-heterozyklische Einheiten wurde Isochinolin, 1,4-Pyrazin und 1,5-Diazanaphthalin verwendet. Basierend auf 1,4-Pyrazin konnten Bis-(Thio-)Semicarbazone als potentiell verbrückende Liganden hergestellt… Mehr zeigen werden. Bei der Synthese der entsprechenden Semicarbazone konnte eine Ringschlussreaktion beobachtet und die dabei entstehenden Produkte identifiziert werden. Mit dem einseitig cyclisierten Semicarbazon konnte ein chlorverbrückter Kupfer Dimerkomplex hergestellt werden. Mit den Isochinolin-Thiosemicarbazon-Liganden konnten einkernige Zn(II), Pd(II) und Pt(II) Komplexe synthetisiert und charakterisiert werden. Bei der Umsetzung der neuen Bis(Thiosemicarbazon)pyrazin-Liganden mit Zn(II), Ni(II) und Pd(II)-Salzen im Verhältnis 1:2 wurden binukleare Komplexe [(μ-L){MX}2] oder [(μ-L){MXY}2] erhalten, während bei einer Zusammensetzung von 1:1 in basischem Milieu tetranukleare Komplexe [ML]4 entstanden. Die Charakterisierung der Liganden sowie der Komplexe erfolgte mittels Massenspektrometrie, Multikern-NMR-, UV-Vis- und IR-Spektroskopie. Einige Verbindungen konnten überdies mittels Röntgenbeugungsexperimenten am Einkristall strukturell untersucht werden. DFT-Rechnungen und elektrochemische Untersuchungen zeigen, dass die höchsten besetzten Molekülorbitale (HOMO) der Komplexe im wesentlichen auf den Metall- und Schwefelatomen lokalisiert sind, während die niedrigsten unbesetzten Molekülorbitale (LUMO) ligandenzentriert sind, mit einem hohen Anteil sowohl der N-heterozyklischen Einheit als auch der delokalisierten (Thio-)Semicarbazon-Einheiten. Eine Ausnahme bildet der Kupfer-Semicarbazon Komplex, da sowohl HOMO als auch LUMO metallzentriert sind. Entsprechend werden die intensiven Farben der Komplexe meist durch Metall-Ligand-Charge Transfer Absorptionen hervorgerufen. Die reduktive Elektrochemie der [ML]4 Komplexe zeigt eine starke elektronische Korrelation der Liganden. Die Stabilität der reduzierten Spezies wurde durch UV-Vis- und ESR-Spektroelektrochemie untersucht. Mit den binuklearen Komplexen [(μ-L){NiBr}2] wurden DNA-Bindungsstudien an ct-DNA durchgeführt und mit Hilfe der Absorptionsspektroskopie verfolgt. Weniger zeigen

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Produktinformationen

Technische Daten

Erscheinungsdatum

31.08.2017

Sprache

Deutsch

EAN

9783843932714

Herausgeber

Dr. Hut

Serien- oder Bandtitel

Anorganische Chemie

Sonderedition

Nein

Autor

Natalia Arefyeva

Seitenanzahl

143

Einbandart

Taschenbuch

Schlagwörter

Thio-Semicarbazonkomplexe, Übergangsmetalle, Semicarbazonkomplexe

Thema-Inhalt

P - Mathematik und Naturwissenschaften PN - Chemie PNK - Anorganische Chemie

Höhe

210 mm

Breite

14.8 cm

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